Sintonia eletrônica e estéreo de ligantes ancilares na reatividade de catalisadores para polimerização via metátese
| dc.contributor | Universidade de São Paulo | |
| dc.contributor.author | 1 | |
| dc.date.issued | 2008-12-11 | |
| dc.description.abstract | O complexo [RuCl2(PPh2Bz)3] (1) é ativo em ROMP de norborneno. À 50 ºC na presença de EDA, observa-se prontamente precipitação de polímero. Obtendo-se cerca de 50% de rendimento tanto por 5 min como 30 min. O valor do IPD é alto quando aumenta-se o tempo de reação. Este complexo apresenta grandes rendimentos quando aumenta-se a razão [NBE]/[Ru], com quantitativo rendimento quando [NBE]/[Ru] = 15.000. Quando a razão [NBE]/[Ru] é 1.000, é obtido polímeros com cadeias polimodais. Trocando uma molécula de PPh2Bz em 1 por piperidina, o novo complexo [RuCl2(PPh2Bz)2pip] (2) é ativo a 25 ºC por 30 min com 92% de rendimento (PDI = 2.22). Observa-se rendimento quantitativo a 50 ºC por 30 min. O aumento da razão [NBE]/[Ru] diminui o rendimento para este complexo. Os complexos [RuCl2(PPh2Bz)2(nic)2] (3) e [RuCl2(PPh2Bz)2(isn)2] (4) não mostraram boa atividade a 25 ºC por 30 min. Obtém-se 7.2% de rendimento a 50 ºC por 5 min e 12.0% a 30 min com 5µL de EDA. | |
| dc.description.abstract | The complex [RuCl2(PPh2Bz)3] (1) is active in ROMP of norbornene. At 50 °C in presence of EDA, it is observed promptly precipitation of polymer. It is obtained c.a. 50% yield at 50 ºC for either 5 min or 30 min. The PDI value is larger when increasing the reaction time. This complex presents high yields when increasing the [NBE]/[Ru] ratio, with a quantitative reaction when [NBE]/[Ru] = 15,000. When the [NBE]/[Ru] ratio is 1,000, it is obtained polymodal polymer chains. Changing one PPh2Bz molecule in 1 for piperidine, the new complex [RuCl2(PPh2Bz)2pip] (2) is active at 25 ºC for 30 min with 92% yield (PDI = 2.22). Quantitative yield is obtained at 50 ºC for 30 min. The increase of [NBE]/[Ru] ratio affords the decrease in the yield when using this complex. The complexes [RuCl2(PPh2Bz)2(nic)2] (3) and [RuCl2(PPh2Bz)2(isn)2] (4) do not show good activity at 25 ºC up to 30 min. It is obtained 7.2% yield at 50 ºC for 5 min and 12.0% for 30 min with 5µL of EDA. | |
| dc.format | application/pdf | |
| dc.identifier.doi | 10.11606/D.75.2008.tde-05122008-103419 | |
| dc.identifier.uri | http://www.teses.usp.br/teses/disponiveis/75/75132/tde-05122008-103419/ | |
| dc.language | pt | |
| dc.rights.holder | 1 | |
| dc.subject | metátese | |
| dc.subject | ROMP | |
| dc.subject | rutênio | |
| dc.subject | metathesis | |
| dc.subject | ROMP | |
| dc.subject | ruthenium | |
| dc.title | Sintonia eletrônica e estéreo de ligantes ancilares na reatividade de catalisadores para polimerização via metátese | |
| dc.title.alternative | Electronic and steric tuning of ancilary ligands in the reactivity of catalysts for metathesis polymerization | |
| dc.type | Dissertação de Mestrado | |
| usp.advisor | Lima Neto, Benedito dos Santos | |
| usp.date.defense | 2008-08-08 |