<span style="font-weight: 400;">No capítulo 1 desta tese foi abordada as reações de inserção O-H sem solvente na presença de compostos diazo carbonílicos, realizadas em condições muito brandas. Ao contrário da versão tradicional catalisada por metal, empregando o dímero de acetato de ródio, este método usa HClO<span style="font-weight: 400;">4<span style="font-weight: 400;"> suportado em sílica como catalisador, que tem um apelo ecológico grande. Utilizando apenas 0,3 mol% deste catalisador, que também pode ser reciclado várias vezes, ótimos rendimentos foram alcançados (até 97%) nas reações de inserção O-H. O protocolo reportado é simples e permitiu a preparação de quarenta e três α-hidroxi e α-alcoxi-ésteres/cetonas em apenas 1 hora à temperatura ambiente. Já no capítulo 2 é descrita uma ciclização intramolecular catalisada por ácido de Brønsted utilizando diazocetonas protegidas por N-Cbz, derivadas de aminoácidos. A reação prossegue sem a presença de metais e é promovida por HClO<span style="font-weight: 400;">4<span style="font-weight: 400;"> suportado em sílica como catalisador e metanol como solvente. Essa transformação permite a síntese curta de várias 1,3-oxazinano-2,5-dionas sob condições de reação brandas e com bons rendimentos (até 90%). O procedimento experimental é muito simples; consiste em misturar todos os reagentes e sem necessidade de work-up antes da purificação, este protocolo adota uma abordagem mais ecológica. No capítulo 3 é relatada a protonação catalítica de aril-diazoacetatos por ácidos de Brønsted forte, seguida de uma reação de alquilação de Friedel-Crafts com compostos aromáticos ricos em elétrons. A reação fornece de maneira direta os diarilacetatos geminais com bons rendimentos (até 88%). Para finalizar, o capítulo 4 foi abordada a reação de alquilação <span style="font-weight: 400;">one-pot<span style="font-weight: 400;"> de ilídeos sulfoxônios na presença de haletos de alquila. O método fornece várias halocetonas <span style="font-weight: 400;">gem<span style="font-weight: 400;">-difuncionalizadas (um grupo alquila e F, Cl, Br ou I) com bons rendimentos. A substituição de haletos de alquila por uma mistura de espécies de halogênios eletrofílicas e vários aníons de haletos levou a cetonas <span style="font-weight: 400;">gem<span style="font-weight: 400;">-dihalogenadas contendo uma combinação do mesmo ou de dois halogênios diferentes. Os efeitos isotópicos cinéticos dão uma visão do mecanismo dessas reações.

<span style="font-weight: 400;">In Chapter 1 of this theses deals with the insertion reactions of solvent-free O-H in the presence of very mild diazo carbonyl compounds. Unlike the traditional metal-catalyzed version employing rhodium acetate dimer, this method uses ecologically correct silica-supported HClO<span style="font-weight: 400;">4<span style="font-weight: 400;"> as a catalyst. Using only 0.3 mol% of this Brønsted acid catalyst, which can also be recycled several times, optimum yields were achieved (up to 97%) in O-H insertion reactions. The reported protocol is simple and allowed the preparation of forty-three α-hydroxy and α-alkoxy esters/ketones in just 1 hour and at room temperature. The Chapter 2 describes a Brønsted acid-catalyzed intramolecular cyclization using N-Cbz protected diazoketones, amino acid derivatives. The reaction proceeds without the presence of metals and is promoted by silica-supported HClO<span style="font-weight: 400;">4<span style="font-weight: 400;"> as catalyst and methanol as solvent. This transformation allows the short synthesis of various 1,3-oxazinane-2,5-diones under mild reaction conditions and with good yields (up to 90%). The experimental procedure is very simple; Just by mixing all reagents and without work-up before purification, this protocol takes a greener approach. Already, in the Chapter 3 is reported the catalytic protonation of aryl diazoacetates by strong Brønsted acids, followed by a Friedel-Crafts alkylation reaction with electron rich aromatic compounds. The reaction directly provides the twin yield diarylacetates with good yields (up to 88%). In the Chapter 4 the reaction of one-pot alkylation of sulfoxonium ylides in the presence of alkyl halides was addressed. The method provides several gem-difunctional haloketones (an alkyl group and F, Cl, Br or I) in good yields. The replacement of alkyl halides with a mixture of electrophilic halogen species and various halide anions led to gem-dihalogenated ketones containing a combination of the same or two different halogens. Kinetic isotopic effects give insight into the mechanism of these reactions.